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技術文章

Ca添加對擠壓WE43-xCa合金微觀組織、力學及腐蝕性能的影響

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摘 要:

提高鎂合金強度和耐蝕性一直是當前工業應用急需解決的問題。本文研究了Ca添加對WE43-xCa(x=0, 0.5, 1)擠壓合金的微觀組織、力學及腐蝕性能的影響。結果表明:隨著Ca含量的增加,合金第二相含量增加并產生Mg??RE?相和Mg?Ca相;這些第二相通過顆粒誘導形核(PSN)效應減小擠壓合金的晶粒尺寸,從而提高其屈服強度和抗拉強度,但斷裂伸長率也隨之降低。添加Ca后,三種合金的耐蝕性順序為WEX431>WE43>WEX430。WEX431合金耐蝕性的提升是由于其晶粒細小,表面電位分布均勻,且形成致密腐蝕產物膜。

1 實驗

實驗原料為重慶昱華新材料科技有限公司生產的三種擠壓態WE43-xCa(x=0, 0.5, 1)合金棒材,分別命名為WE43、WEX430和WEX431,擠壓比為23.5,擠壓溫度為450 ℃。通過電感耦合等離子譜儀(ICP)測得實際成分。

沿擠壓方向取試樣進行室溫拉伸試驗,拉伸速率為0.5 mm/min。使用OM、SEM、EBSD、XRD、TEM等手段進行微觀組織表征。腐蝕性能通過失重、析氫、電化學測試(OCP、EIS、Tafel)進行評估,并使用XPS分析腐蝕產物膜組成。

2 實驗結果

2.1 微觀組織表征

三種擠壓合金均具有均勻的等軸晶粒,晶界處分布大量不規則第二相。隨著Ca含量增加,第二相面積分數由2.74%(WE43)增至3.82%(WEX431),且分布更均勻。XRD和TEM分析表明,添加Ca后生成了Mg??RE?和Mg?Ca新相。

EBSD結果顯示,晶粒尺寸隨Ca含量增加而減小:WE43為4.85 μm,WEX430為3.79 μm,WEX431為3.07 μm。Ca添加弱化了基面織構強度,增加了晶粒取向的隨機性。

2.2 力學性能

WE43合金屈服強度為178.1 MPa,抗拉強度為251.9 MPa,斷裂伸長率為26.6%。添加Ca后,WEX430和WEX431的屈服強度分別提升至211.3 MPa和234.4 MPa,抗拉強度分別為262.2 MPa和265.1 MPa,但斷裂伸長率分別下降至13.1%和9.8%。WEX430和WEX431表現出更高的加工硬化率。

2.3 腐蝕性能

2.3.1 浸泡測試

在3.5% NaCl溶液中浸泡72 h后,析氫速率和失重腐蝕速率表明耐蝕性順序為:WEX431>WE43>WEX430。WEX431腐蝕速率(8.76 mm/a),WEX430最高(18.24 mm/a)。

2.3.2 電化學測試

開路電位和動電位極化曲線顯示,WEX431具有最高的腐蝕電位(?1.615 V)和最小的腐蝕電流密度(8.72×10?? A/cm2),耐蝕性最好。EIS結果也支持該結論。

2.3.3 腐蝕產物膜分析

SEM和XPS分析表明,WEX431表面腐蝕產物膜更致密,裂紋少,含有Ca(OH)?,對基體保護性強。WE43和WEX430膜層疏松,保護性差。

3 分析與討論

3.1 強化機制

Ca添加通過細晶強化和第二相強化提高屈服強度。計算表明,第二相強化貢獻最大(占65%以上),但也導致塑性下降。

3.2 耐蝕機制

WEX431耐蝕性提升歸因于:

- 晶粒細小;

- 第二相分布均勻;

- 腐蝕產物膜致密,含Ca(OH)?;

- Mg?Ca相作為陽極保護基體。

WEX430因陰極相多、保護膜差,耐蝕性。

4 結論

1) Ca添加促進第二相析出,生成Mg?Ca和Mg??RE?相,細化晶粒并弱化織構。

2) 屈服強度和抗拉強度提升,但塑性下降,主要因第二相強化作用。

3) WEX431耐蝕性最佳,因細晶、均勻電位和致密保護膜;WEX430最差,因陰極相多、膜層疏松。


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